Estudió en la Facultad de Filosofía y Letras de la Universidad Central desde 1871 a 1873, debió saberle a poco la licenciatura, cuando comenzó a estudiar, en 1875, en la Facultad de Derecho, licenciándose en 1881 en Derecho Civil y Canónico. En Abril de 1880 en la Escuela de Diplomática se realizaron los ejercicios de oposición a la plaza de Archivero do la Diputación provincial de Toledo, Andrés Álvarez Ancil, único opositor que se presentó al concurso, fue propuesto por unanimidad para dicha plaza. Era miembro del tribunal, D. José Güemes, archivero de la Real Casa, y D. Luis Rodríguez Miguel, catedrático del Instituto de Zamora y archivero que fue de la Diputación de Toledo y Auxiliar de Letras en el instituto toledano desde 1875 a 1878. En la localidad casaría con María Vallejo Rodríguez.

Transcribió y facilitó a investigadores muchos y valiosos documentos de la Edad Moderna del Archivo de la Diputación de Toledo. Dio clase en el Instituto toledano, como su antecesor, en calidad de “Ayudante en la sección de Letras”. Académico de la Real Academia de Bellas Artes y Ciencias Históricas de Toledo, Miembro de la Sociedad Arqueológica de Toledo (1883/1886), en la que presidía la tercera sección, de Diplomática y bibliografía. Publicó investigaciones históricas, Decano del Colegio de Abogados (1914) realizó informes judiciales para el colegio de abogados de la capital (1918). Moriría en 1932.